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天津市能譜科技有限公司
時間: 2019-01-12 瀏覽量: 136 -
(一)定量譜帶的選擇
理想的定量譜帶應是孤立的,吸收強度大,遵守吸收定律,不受溶劑和樣品其他組分干批,盡量避免在水蒸氣和CO2的吸收峰位置測量。當對應不同定量組分而選擇兩條以上定量帶時,譜帶強度應盡量保持在相同數(shù)量級,對于固體樣品,由于散射強度和波長有關,所以選擇的譜帶最好在較窄的波數(shù)范圍內。
(二)溶劑的選擇
所選溶劑應能很好地溶解樣品,與樣品不發(fā)生反應,在測定范圍內溶劑不產生吸收。為了消除溶劑吸收帶的影響,參比池可用可變光程吸收池來補償,或用計算機差譜技術。
(三)選擇合適的透光率區(qū)域
透光率應控制在20%~65%范圍之內。
(四)測量條件的選擇
在色散型儀器上通常要求狹縫寬、增益低、時間常數(shù)大、掃描速度慢,以確保測量準確度。縫、增益和掃描速度三者的匹配要經(jīng)過多次測試確定。儀器的分辨率A、測量精確度G和掃描速度R三者之間的關系可用如下經(jīng)驗式表示:
由上式可知,只有兩個量可以任意選擇,而第三個量已由此決定了。例如欲以原來2倍的精確度來記錄光譜而不降低分辦能力,則必須把記錄時間延長為原來的4倍。
FTIR儀的光源不穩(wěn)定性可引起光譜的誤差,包括鏡速度的誤差,會產生鬼峰,動鏡傳動裝置的傾斜會降低光譜分辦率,因此做定量分析前要對儀器的100%線、分辨率、波數(shù)精度等各項性能標準進行檢查。
用FTIR儀進行定量分析,其光譜是把多次掃描的干涉圖進行累加平均得到的。因為噪聲是隨機的,信號是有規(guī)律的,所以經(jīng)過多次累加平均可以使隨機噪聲互相抵消,提高信噪比。根據(jù)統(tǒng)計理論,信噪比和累加次數(shù)的平方根成正比,只要實驗數(shù)據(jù)重復性好,利用信號平均技術可檢出淹沒在噪聲中的非常弱的實驗信號。
定量分析要求FTIR儀器的室溫恒定,否則光通量變化太大,影響測量準確度,因而每次開機后,均應檢査儀器的光通量,保持相對恒定。另外,在每次樣品測試前,先測參比(背景)光譜可減少CO2和水的干擾。儀器的長期穩(wěn)定性也影響定量分析的重現(xiàn)生和準確度。
(五)吸收池厚度的測定
米用干涉條紋法測定吸收池厚度的具體做法是:將空液槽放于測量光路中,在一定的波數(shù)范圍內進行掃描,這時就得到干涉條紋,如圖3所示。利用下式計算液槽厚度L:
式中,n為干涉條紋個數(shù);σ2-σ1為波數(shù)范圍。
例如在1825~625cm—1范圍中出現(xiàn)24個干擾條紋,則
根據(jù)液槽厚度可選擇不同的掃描光譜范圍,見表2。
表2 液槽厚度L與光譜范圍
L/mm σ/cm—1 L/mm σ/cm—1 0.0125 5000~1666 0.10 2500~833 0.025 5000~1666 0.30 1666~833 0.050 5000~1250 0.50 1428~714 0.075 3333~1000 圖3 三個吸收池的干涉波紋